もっとも標準的な、プロバイダがSMTP認証を採用している場合の設定です。
  1.Outlook Expressを立ち上げます。

2.「ツール」-「アカウント」を選択します。
   
  3.「ツール」を選択します。

4.アカウントを選択します。

5.「プロパティ」を選択します。
   
  6.「詳細設定」を選択します。

7.送信メールのポート番号を変更します。
   25 → 587

8.「適用」を選択します。
   
9.「サーバー」を選択します。
10.「このサーバーは認証が必要」にチェックする。
11.「設定」を選択します。
12.「受信メールサーバーと同じ設定を使用する」に
   チェックを確認する。
13.「OK」を選択する。
14.「適応」を選択する。
「注意事項」
   
プロバイダによって、ユーザー認証方法が違いますので、プロバイダに御確認下さい。